釘子周圍那圈黑,可能是鐵碰到單寧:未處理木材含水率在 15% 到 18% 以下,埋入的金屬不腐蝕
2011 年 10 月,一位在蓋 2x4 新屋的屋主上 Yahoo!知恵袋發問:固定結構用合板的釘子周圍出現「黒っぽいシミが出ている」,是生鏽嗎?會擴散嗎?工地主任說是合板的膠淋到雨。這篇用美國林產品研究所(FPL)的兩份公開資料回答:在含單寧的木材裡,鐵與單寧會立即形成藍黑色;在缺單寧的木材裡,鐵只是生鏽,褐色污漬要數個月到數年才形成。光憑文字描述,還不能確定那棟房子是哪一種。釘子會不會腐蝕,來源說最重要的環境變數是木材含水率,門檻約 15% 到 18%,以下埋入的金屬不腐蝕。閱讀約 8 分鐘。
那則提問
發問時間是 2011 年 10 月 23 日,分類在「新築一戸建て」。屋主說,2x4 工法的房子,釘結構用合板的釘子處冒出黑色污漬, 擔心是鏽,而且會像黴一樣蔓延。工地主任的說法是:合板的接著劑淋到雨就會變黑。屋主補充,下雨天有做防護,但不是完全沒濕。
兩則回答各說一半。最佳解答認為是化學反應產生的「アク」,結構上沒問題,並拿灰泥的鹼性滴到木材會變黑來比。 另一則回答說工地主任應該比較對,因為「釘子的鏽通常是紅的」。
本站的看法是,這兩則回答可以合在一起看。黑色確實不像一般印象中的紅鏽,但污漬就長在釘子周圍,很可能跟釘子的鐵有關;這是從位置推的,沒有化驗。 下面兩份資料分別回答「黑色可能是什麼」與「釘子會不會因此壞掉」。
黑色與褐色是兩種反應
美國農業部林產品研究所的《Wood Handbook》(FPL-GTR-190,2010)第 16 章有一節專講鐵污。它把木材上的鐵污分成兩種: 扣件本身生鏽,或者鐵與木材裡的單寧起化學反應。兩種的外觀不同,出現的速度也不同。
| 項目 | 缺單寧的木材 | 含單寧的木材 |
|---|---|---|
| 反應 | 鐵生鏽 | 鐵與單寧反應 |
| 顏色 | 扣件周圍褐色 | 藍黑色 |
| 出現時間 | 數個月到數年 | 立即 |
| 附帶影響 | 附近木材輕微劣化(wood sickness) | 手冊未提 |
手冊點名單寧多的樹種:雪松類、橡木、紅杉。鐵的來源最常見的是鋼製扣件,用鋼絲絨或鋼刷清理木材留下的鐵屑也會造成; 品質差的鍍鋅釘跟沒鍍的鋼釘一樣容易腐蝕,一樣會留下污漬。
對照那則提問:顏色偏黑、在釘子周圍、施工期間有淋到雨。顏色與位置比較接近表格右欄,但提問沒說污漬何時出現,也沒有照片。如果真是鐵與單寧,最佳解答說的「化學反應」方向就沒錯,只是少了「鐵」這一半。
藍黑色的東西叫單寧酸鐵
FPL 的研究工程師 Samuel Zelinka 在 2014 年寫了一章〈Corrosion of Metals in Wood Products〉,收在 InTech 出版的 《Developments in Corrosion Protection》第 23 章。第 7 節整理了木材化學對腐蝕的影響。
一個樹種可以有 700 種以上的萃取物,但 Zelinka 與 Stone 回顧文獻,只找到三類曾被報告會影響埋入金屬腐蝕的成分:小分子有機酸(醋酸、甲酸)、 單寧(更廣義地說是多酚),以及兒茶酚、焦棓酚這類只在製漿時才產生的酚。就實木而言,文獻只提到前兩類。
Zelinka 與 Stone 挑了四種木材做水萃液,剛好排成兩兩對照:
| 樹種 | pH | 單寧 |
|---|---|---|
| 松 | 低 | 少 |
| 橡 | 低 | 多 |
| 榆 | 高 | 少 |
| 刺槐 | 高 | 多 |
鋼泡在這些萃取液裡,表面長出藍黑色的沉澱。作者認為這顯示可能形成了一層單寧酸鐵(iron-tannate)的鈍化層,但這一章沒有直接確認沉澱的組成,也沒有量它在實木裡的保護效果。 之後他們調整萃取液的單寧量與 pH,得到兩個方向:pH 相同時,單寧越多,腐蝕率越低;單寧量相同時,pH 越低,腐蝕率越高。
所以在這組萃取液試驗裡,pH 相同時,單寧多的萃取液腐蝕率反而較低。這不等於看到藍黑色就能判定腐蝕慢。原章也提醒,萃取液裡量到的絕對速率比實木高, 一般趨勢預期相同。實木裡的單寧酸鐵是否同樣保護釘子,原章沒有量。
釘子會不會壞,看木材含水率
顏色回答了「那是什麼」,但屋主真正擔心的是釘子會不會爛下去。Zelinka 那一章第 5 節開頭就說: 控制埋入木材的金屬腐蝕,最重要的環境變數是木材含水率(MC,水重除以乾材重)。
門檻落在 15% 到 18% MC。在這以下,埋入的金屬不腐蝕;超過之後,腐蝕率隨含水率上升, 在纖維飽和點(多數樹種約 30% MC)附近或以上達到最大值並持平。結論一節把它濃縮成一句:把木材含水率保持在 18% 以下, 並補充約 20% MC 附近腐蝕率有陡峭的轉折。原章也坦白,含水率對腐蝕的研究「very little」。
為什麼是這個數字?第 2 節給了一個解釋。纖維飽和點以下,水只以結合水的形式存在細胞壁裡,但結合水也能溶解並傳導離子。 Zelinka 等人量過木材的離子導電,發現它是滲流現象:約 16% MC 時,離子才有一條連續的通路。 作者把這個滲流門檻與腐蝕的含水率門檻連在一起;結論一節也寫明,木材裡的金屬腐蝕是水溶液中的反應。
換成空氣濕度比較好想像:原章引用的資料是 16% MC 約對應相對濕度 75% 到 85%,這只是近似,含水率與濕度的對應會隨樹種與木材過去的乾濕歷史而變。長期暴露試驗也對得上, 在相對濕度 30% 與 65% 的箱子裡,腐蝕率實質為零,75% 勉強量得到,到 90% 與飽和空氣才明顯增加。
| 含水率 | 原章的說法 |
|---|---|
| 15%–18% 以下 | 埋入的金屬不腐蝕 |
| 約 16% | 離子導電出現連續通路(約 75%–85% RH) |
| 約 20% | 腐蝕率陡峭轉折 |
| 約 30%(纖維飽和點) | 腐蝕率接近最大並持平 |
這個門檻本篇只用在未處理木材,也就是結構用合板、一般框架材這類沒有注入防腐劑的木料。原章的含水率證據其實也包含 CCA 處理材的電化學量測(那組資料有遲滯,試片可能沒達到平衡), 但加壓注入含銅防腐劑的處理材,腐蝕機制多了一步銅離子還原,同一章的彙整表裡,相對濕度 75% 下處理材中的鋼仍量到每年 1 到 3 µm,所以本篇不把門檻外推成處理材的通則。 處理材另見防腐木裡鍍鋅不一定贏裸鋼。
未處理木材裡,鍍鋅不一定比較耐
第 6 節還有一個跟直覺相反的結果:在木材裡,鍍鋅鋼腐蝕得比碳鋼快。大氣中鋅會長出鹼式碳酸鋅、碳酸鋅這類保護層, 所以比鋼耐;在木材裡,研究者用 X 光繞射沒有看到碳酸鋅(smithsonite),鹼式碳酸鋅只在部分樣本出現。作者據此認為,木材裡沒有形成像大氣中那樣有效的鈍化層。
彙整表裡有一列是未處理木材:27 °C、相對濕度 100%、放 1 年,碳鋼每年 0.7 µm,熱浸鍍鋅每年 4.4 µm。 這是相對濕度 100% 的試驗條件下的數字,不是乾燥室內的情形;100% RH 也不等於木材可能達到的最高含水率,木材泡水可以吸到乾重 200% 以上。
這不代表鍍鋅沒用。手冊在鐵污一節仍建議,要用鍍鋅就用符合 ASTM A153 的熱浸鍍鋅,其他鍍鋅會失效。 它只說明一件事:在濕木材裡,大氣環境的耐蝕排名不能直接搬過來。原章的結論原話是「Corrosion in wood is not atmospheric corrosion」。 鍍鋅與不鏽鋼怎麼選,另見鍍鋅還是不鏽鋼。
現場看到黑漬時怎麼判斷
- 先看顏色與出現速度。手冊的區分是:含單寧的木材遇鐵立即變藍黑,缺單寧的木材裡鐵生鏽成褐色,要數個月到數年。這只是線索,接著劑、黴菌或其他原因造成的變色,光看顏色排除不了。
- 量木材含水率。封板或封牆之前,原章給的控制目標是低於 18%;本站建議再保守一點乾到 15% 以下,這是門檻範圍的下緣,不是原章的標準。
- 找進水路徑。原章第 11 節提到,順紋方向的水分傳輸比徑向、弦向快 10 倍以上,木料端面碰到水,整支都會吸水,接合處設計不良也會積水。本站建議先看釘子附近的端面與接縫。
- 要不要去污,看外觀與塗裝需求。手冊的做法是草酸飽和溶液,0.5 kg 草酸配 4 L 熱水,處理後用溫水洗淨;殘留一點鐵就會再發。手冊也提醒草酸有毒,操作時戴手套與護目鏡,避免碰到皮膚與眼睛。污漬在塗膜下面的,要先把塗膜去掉;不透明塗裝面可以把釘頭沉入、填縫、局部打底再面塗,自然色的表面則很難永久修好。
- 單寧多的木材要做自然色外觀,扣件換成不鏽鋼,或至少用熱浸鍍鋅。鋼絲絨、鋼刷不要用在這類木材上。
最佳解答推測結構用合板完工後會被蓋住、結構上沒問題,但這是回答者的看法,不是檢驗結果。光看顏色判斷不了結構安全,要確認的是木材含水率、釘子腐蝕到什麼程度、有沒有持續進水。 釘子與木材的配合本身,例如導孔怎麼依樹種調整,另見導孔那條規則會指名木材。
這一頁不能下的結論
不能斷定 2011 年那棟房子的黑漬就是單寧酸鐵。沒有照片,合板的樹種與單寧含量不知道,工地主任說的接著劑變黑,兩份資料都沒有討論, 本站無法排除。
15% 到 18% 的門檻,本篇只套用在未處理木材;這是本站不外推的選擇,原章的證據其實也包含 CCA 處理材。原章說含水率對腐蝕的研究很少,詳細曲線還有遲滯。 約 16% MC 的離子通路與腐蝕門檻之間的關聯,是原章作者的連結,不是一個直接證明;16% MC 對應 75% 到 85% RH 也只是近似。 藍黑色沉澱是單寧酸鐵鈍化層,作者用的字是「suggesting」,沒有直接確認;單寧越多腐蝕越慢,是萃取液試驗的結果,實木裡的程度沒有量。這兩份資料都沒有給出釘子在木材裡能撐幾年。
這一篇屬於第 1 步,母材。完整的順序是母材、牙、頭型、驅動、表面處理、文件;至於為什麼順序做反了是重工而不是微調,見指定一顆螺絲。
常見問題
木頭上釘子周圍變黑,是生鏽嗎?
不一定。依《Wood Handbook》第 16 章,含單寧的木材碰到鐵會立刻產生藍黑色;缺單寧的木材裡,鐵生鏽是褐色,要數個月到數年才出現。顏色只是線索,光看顏色不能確定原因。
木材含水率多少,釘子才會開始腐蝕?
Zelinka(2014)整理的門檻是 15% 到 18% MC:在這以下,埋入未處理木材的金屬不腐蝕;超過之後腐蝕率隨含水率上升,約 20% MC 有陡峭轉折。本篇只把這個門檻用在未處理木材。
釘子周圍的黑漬能清掉嗎?
《Wood Handbook》建議用草酸:飽和溶液是 0.5 kg 草酸配 4 L 熱水,處理後用溫水洗淨。草酸有毒,操作時要戴手套與護目鏡。只要殘留微量的鐵,污漬會再出現;污漬在塗膜下面時,要先去掉塗膜。
在木材裡,鍍鋅釘一定比鐵釘耐嗎?
不一定。Zelinka(2014)指出在木材裡鍍鋅鋼腐蝕得比碳鋼快,未處理木材在 100% 相對濕度下,碳鋼每年 0.7 µm、熱浸鍍鋅每年 4.4 µm。這是 100% 相對濕度試驗條件的數字。手冊仍建議需要時用符合 ASTM A153 的熱浸鍍鋅。
參考資料
- Zelinka SL(2014)—— Corrosion of Metals in Wood Products,《Developments in Corrosion Protection》第 23 章,InTech(書的一章,開放取用)
- Williams RS(2010)—— Finishing of Wood,Wood Handbook(FPL-GTR-190)第 16 章,USDA Forest Products Laboratory
- Yahoo!知恵袋(2011-10-23)—— これは、何のシミでしょうか?
- 防腐木裡鍍鋅不一定贏裸鋼
- 鍍鋅還是不鏽鋼:你在選的其實是兩個不同的問題
Zelinka 那一章與《Wood Handbook》鐵污一節都讀過全文;含水率門檻、相對濕度對照、四種木材的 pH 與單寧分組、腐蝕率數字、草酸配比都照原文。原章正文與圖說的圖號互相對調,本文不引圖號。知恵袋提問只短引一句,其餘為轉述。
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